本发明属于难降解废水处理领域，提供了一种三维电极耦合氧化剂处理难降解废水的方法，该方法的操作如下：向布置了板式阳极和板式阴极的废水处理容器中加入pH值为3～11的待处理难降解废水，向废水处理容器中加入氧化剂和颗粒电极，搅拌使颗粒电极处于流化状态，启动与板式阳极和板式阴极连接的直流电源，在电流密度为2～20mA/cm2的条件下处理15～60min，即完成难降解废水的处理；所述颗粒电极为磁性尖晶石型铁氧体MFe2O4纳米颗粒，所述氧化剂为过硫酸盐、过氧化氢、臭氧中的至少一种。本发明提供的方法可以在降低废水处理成本的同时有效提高难降解废水的降解效率和降解效果。