本发明涉及一种测定水溶性聚磷酸铵中不同形态磷酸盐的方法，属于水溶性肥料检验技术领域。本发明解决的技术问题是提供一种测定水溶性聚磷酸铵中不同形态磷酸盐的方法。该方法分别配制磷形态样品溶液和总磷样品溶液，并用离子色谱法进行检测，得到总磷含量、正磷酸盐含量、焦磷酸盐含量、三聚磷酸盐含量和三偏磷酸盐含量，并采用特定公式对其余更高聚合度磷酸盐含量进行定量计算。本发明方法能够对水溶性聚磷酸铵中各形态磷酸盐进行同时分离测定，并且能够对聚合度大于等于四的聚磷酸盐进行定量计算，快速有效，具有操作简单、分析时间短、准确度高、灵敏度高、线性范围宽、试剂用量少、回收率高，精密度高等优点。