本发明公开具有双光子聚集诱导发光效应以及pH敏感性的聚合物药物载体、其载药组合物及制备方法和应用。聚合物药物载体如式I所示，包括聚甲基丙烯酸酯类嵌段、聚乙烯亚胺嵌段以及聚乙二醇嵌段；聚甲基丙烯酸酯嵌段上接枝有羟乙基六亚甲基亚胺以及具有双光子聚集诱导发光效应的荧光团，聚乙烯亚胺嵌段被二甲基马来酸酐修饰。本发明中的聚甲基丙烯酸酯类嵌段以及二甲基马来酸酐修饰的聚乙烯亚胺嵌段作为载体的疏水内核，具有pH响应，电荷反转，粒径增大和双光子聚集诱导发光等功能；聚乙二醇嵌段作为载体的亲水壳层，为纳米载体提供优异的生物相容性。本发明的药物载体可准确高效给药并在肿瘤处长期滞留，并实现药物在体内的精确追踪和定位。