本发明公开了一种本征疏水聚酰亚胺气凝胶、其制备方法及其应用，涉及三维多孔材料的制备及其在油水分离材料应用的技术领域，该聚酰亚胺气凝胶的制备方法中引入了含有苯并咪唑结构的2‑(4‑)‑5‑氨基苯并咪唑作为二胺，其具有高度疏水性，可以实现油包水乳液分离和在恶劣环境下的油水分离，并具有高的分离通量，可多次循环使用，制备方法简单，避免了传统聚酰亚胺气凝胶制备的溶剂置换过程和超临界干燥，同时，该制备过程绿色环保，耗时短，制备的聚酰亚胺气凝胶可以在多种极端的条件下实现高效率和高速率的油水分离。