本发明公开了一种利用黄铁矿?钛白废渣绿矾?磷石膏同时制备硫酸和铁酸钙的方法，其工艺过程包括：(1)将细磨至一定粒度的黄铁矿、磷石膏和钛白废渣绿矾按一定比例均匀混和；(2)将混合料压片后或直接将混合物料在一定温度下反应一定时间，得到固体还原产物以及含SO2尾气；所得固体还原产物可作为预熔型炼钢造渣剂；(3)将步骤(2)所得的含SO2尾气进行除尘净化后送入硫酸系统制备硫酸成品。本工艺利用黄铁矿同时还原磷石膏及钛白废渣绿矾制硫酸，实现磷石膏、钛白废渣绿矾固废处理及回收利用，并获得硫酸及炼钢造渣剂铁酸钙产品。本发明磷石膏的分解率可达98wt%以上，窑气SO2浓度较可达15vol%以上，固相产物铁酸钙纯度可达90wt%以上。本发明工艺简单，无三废排出，环境和经济效益优势显著。