本发明提供一种利用核黄素增强CO2矿化电池产电性能的方法及其电池，属于CO2矿化技术领域。所述方法为将阳离子交换膜置于CO2矿化电池容器中，将容器分为阳极区和阴极区，在阳极区加入芒硝和Ca(OH)2的混合溶液作为阳极电解液，阴极区加入碳酸氢钠作为阴极电解液，同时在阴极区加入化合物FMN作为阴极电催化剂，并在阳极电极和阳极电极之间施加直流电源。本发明采用具有PCET反应性质的化合物FMN作为阴极电催化剂，在低电位下形成“H?有机”中间体取代H2作为循环介质，避免在电极上发生HER和HOR反应的高过电位，从而在大幅提高CO2矿化电池产电性能；同时不再需要贵金属Pt作为催化剂，降低CO2矿化电池的制造成本。