本发明公开了一种静电纺丝原位还原制备的Ti4O7纳米纤维及其方法，属于纳米材料制备技术领域。利用静电纺丝原位还原制备的Ti4O7纳米纤维平均直径约100nm，呈项链状结构，长度为50μm以上。Ti4O7纳米纤维的制备方法采用聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为纤维模板和碳源，钛酸丁酯(TTIP)为钛源；结合静电纺丝技术与热处理工艺，通过静电纺丝技术制得前驱体PVP/TTIP复合纳米纤维；将其进行热处理，碳源热分解产生C与钛源热分解生成TiO2，在一定条件下，两者原位还原制得Ti4O7纳米纤维。该Ti4O7纳米纤维具有形貌可控，颗粒尺寸小，比表面积大的特点。此外本发明所述制备方法工艺简单可行，过程可控性强，易于工业化生产。