本发明提供一种层状‑隧道复合材料及其物相调控方法，其中，该方法包括：按一定比例称量钠盐、锰盐、掺杂金属离子盐、和沉淀剂；将钠盐、锰盐及掺杂金属离子盐溶液溶于去离子水中得溶液A；步骤3：将沉淀剂溶于适量去离子水得溶液B；室温条件下，边搅拌边将溶液B滴加到溶液A中，滴加完后继续搅拌0.5～4h；搅拌后将剩余溶剂在70‑90℃下搅拌蒸干，然后将所得前驱物放置在120‑180℃的烘箱中干燥10h；最后将干燥后的前驱物在马弗炉中空气氛围下煅烧；煅烧后的样品采用液氮淬火。利用本发明方法制备得到的层状‑隧道复合材料具有优异的高倍率性能以及循环性能，且制备方法简单。