本发明一种磷酸钒钠/碳复合正极材料及其微波辅助合成与应用，其中方法包括：将磷酸二氢钠与偏钒酸铵按化学计量比混合溶解得混合液一，然后加入体积分数为30.0％～36.7％的甘油，搅拌混合均匀得混合液二，磷酸二氢钠的浓度为180～210mmol/L，偏钒酸铵的浓度为120～140mmol/L；将混合液二置于微波水热反应器中，升温至175～185℃下反应15～90min；反应结束后，自然冷却至室温，得灰绿色悬浮状沉淀；过滤、冷冻干燥后升温至700～800℃，煅烧6～10h，即得。本发明采用微波水热法能快速合成NVP前驱体与甘油的复合物，再经煅烧制备出具有三维片花结构的磷酸钒钠/碳复合物正极材料，该三维片花结构由二维纳米薄片组成，作为钠离子电池正极材料具有优异的倍率性能和循环性能。