本发明提供了一种制备具有纳米壳核结构的高强高韧环氧复合材料的方法，所述方法包括以下步骤：(1)BXLS嵌段共聚物的制备：由BX‑OH引发ε‑己内酯开环聚合后，用原子转移自由基聚合方法合成BXLS嵌段共聚物，即可；(2)称取环氧树脂以及BXLS嵌段共聚物，混匀后加入固化剂后再次混匀，真空除泡、固化即可；其中，环氧树脂、固化剂、BXLS嵌段共聚物的重量配比为：环氧树脂20份、固化剂8份、BXLS嵌段共聚物0.5～2份。实验结果表明，本发明通过控制BXLS嵌段共聚物中BX‑OH、PCL与PS的分子量，制备出了BXLS//环氧树脂复合材料，使得BXLS嵌段共聚物在环氧树脂中形成了纳米壳核结构，并在BXLS嵌段共聚物添加量极低的情况下实现了材料韧性的显著增加并且还具有更优异的力学强度，极大的拓宽了环氧树脂的应用领域。