本发明提供了一种纳米微米结合铁基双金属微电解材料，由铁基以及离散分布在铁基表面的金属镀层组成，金属镀层由纳米镀层金属颗粒和微米镀层金属颗粒组成并且以纳米镀层金属颗粒为主，微米镀层金属颗粒由纳米镀层金属颗粒生长堆积形成，纳米镀层金属颗粒分布在微米镀层金属颗粒和铁基表面。该纳米微米结合铁基双金属微电解材料的制备方法包括铁基预处理、络合置换镀和干燥步骤。本发明提供的微电解材料具有纳米微米镀层金属颗粒相结合的形式，有效增加了镀层金属与铁基之间形成的微观原电池的数量，显著提升了微电解材料的催化性能，可提高废水催化降解效率和改善废水处理效果。