本发明属于纳米材料技术领域，公开了一种氟化石墨烯宏观组装体和石墨烯宏观组装体及其制备方法，本发明将石墨烯直接高温恒温氟化，制得更多垂直于平面C‑F键的氟化石墨烯而呈现出加强的自润滑和面外刚度，再将其常温模压成型即得高度紧密和毫米级厚度的氟化石墨烯宏观组装体,所制的氟化石墨烯宏观组装体高温脱氟后即得石墨烯宏观组装体。本发明提供的氟化石墨烯宏观组装体的制备方法操作简单，能耗低，成本低廉，有利于工业化生产，所制氟化石墨烯宏观组装体具有较好的力学强度和介电性能，氟化石墨烯宏观组装体高温脱氟制备的石墨烯宏观组装体具有良好的导电性能。本发明的制备方法适用于制备氟化石墨烯宏观组装体和石墨烯宏观组装体。